мия классифицирует вещества по нахождению в их молекулах групп атомов, связанных между собой определенным образом.
Группировка атомов в отдельных частях молекул органического вещества бывает близка к группировке атомов в молекулах простых минеральных веществ и тогда в хим. реакциях тех и других веществ проявляется много сходства. По отношению к растительным А. уже вскоре после их открытия Либих предположил хим. сходство их с аммиаком, и все последующие исследования вполне подтвердили, что А. являются органическими производными аммиака, т. — е. относятся к обширным классам органических веществ, называемым аминами (см.) и амидами (см.). Однако, строение молекул большинства А. долгое время оставалось невыясненным, и принадлежность веществ к этому классу определялась их растительным происхождением, содержанием азота, щелочными свойствами и, кроме того, целым рядом общих качественных реакций.
К таким «алкалоидным реакциям» относится способность давать в водных растворах нерастворимые осадки с «алкалоидными реактивами», как, напр., соединением йодистого калия с иодной ртутью (реактив лМайера), соединением йодистого калия с йодистым висмутом (реактив Драгендорфа), фосфорновольфрамовой кислотой (реактив Шейблера), кремневольфрамовой кислотой (реактив Бертрана), таннином и пр. Многие «алкалоидные реактивы» дают осадки также и с белковыми веществами, почему при испытании на А. белки должны быть предварительно удалены. Кроме того, А. осаждаются и многими реактивами, дающими обыкновенно осадки и с простейшими аминами, как, напр., пикриновой кислотой, хлористыми солями тяжелых металлов, особенно — хлорной платиной, хлорным золотом и пр. Для того, чтобы растительное азотистое вещество причислить к А., нельзя довольствоваться одной «алкалоидной реакцией», но необходимо, чтобы оно давало ряд их.
Позднее, когда строение молекулы многих растительных А. сделалось известным и начались синтетические работы в этой области (в 80 — х гг. прошлого в.), снова явился вопрос о необходимости дать классу А. точное химическое определение. В это время для ряда А. сделалось известным их происхождение от соединения, называемого пиридином (C5H5N), молекула к-рого содержит кольцо из 5 атомов углерода и одного атома азота, и от двух более сложных веществ состава C9H7N — х инолина и изохинолина, содержащих то же «пиридиновое кольцо». Тогда выдающийся исследователь хинина Кениге (1880) предложил считать А. только растительные основания, являющиеся производными пиридина. Это определение было нек-рое время общепринятым, хотя вследствие этого пришлось исключить из класса алкалоидов такие типичные вещества, как кофеин, теобромин и много других.
Еще более близкое знакомство с природными веществами, дающими алкалоидные реакции, выяснило, что многие из них, иногда самые типичные, не содержат пиридинового кольца, но содержат другие кольца из атомов углерода и азота, особенно часто — кольца пиррола, индола, имидазола, пиримидина (см. эти слова) и пр. Кроме того, оказалось, что и в животных организмах содержатся вещества, дающие алкалоидные реакции, иногда очень близкие, по строению молекулы,к растительным А. Таковы, напр., открытый еще в 1817 в мочевых камнях, позднее найденный в крови и разных органах животных, а затем и в растениях, ксантин, а также важные вещества из клеточных ядер — гипоксантин и аденин, родственные кофеину и теобромину. Поэтому под названием А. стали объединять все вещества как животного, так и растительного происхождения основного характера, содержащие в молекуле кольца из атомов углерода и азота, т. — е. природные основания (амины и амиды), относящиеся к ряду гетероциклических азотистых соединений (см.).
В самое последнее время химики пришли к убеждению, что среди растительных и животных оснований имеется много веществ, не содержащих гетероциклических колец, но относящихся к жирному и ароматическому рядам (см.), к-рые лишь искусственно отделяются от веществ, называемых А.
Поэтому в настоящий момент большинство химиков относит к А. все азотистые основания органического происхождения, за исключением белковых веществ и непосредственных продуктов их гидролитического распада (мочевина, аминокислоты, полипептиды).
Согласно такому широкому определению, среди А. имеются и простейшие газообразные вещества, и более сложные жидкие и твердые. Иногда они состоят только из углерода, водорода и азота, но большая часть их содержит и кислород, а в редких случаях и серу. Для А. более простого состава Пикте предложил название прото алкал оидов.
По принципам научной классификации органических веществ класс алкалоидов можно разделить на следующие группы: I. ГруппаА. жирпого ряда. Важнейшие представители: метиламин (CH8N) в растениях Mercurial is, Calamus и др., три метиламин (C8H, N) в Chenopodium vulvaria, Arnica montana, мухоморе и др., путресцин (тетраметилендиамин C<H„Nt) в каменном грибе, дурмапе, спорынье, гуа нидин (CH8N8) в свекловице, бобах и пр.
Особенно важными веществами этой группы являются родственные друг другу четвертичные аммониевые основания: холин (C6Hl8NO2), чрезвычайно распространенный в растениях и животных, бетаин (C6Hi8NO8), находимый всюду в растительном мире, а также в экстракте из крабов и некоторых слизняков, и мускарин (C8HI8NO8), ядовитое начало мухомора и др. ядовитых грибов, содержится также в индийской конопле.
II. Группа ароматических аминов.
Сюда относятся душистые амины померанцев и туберозы: метиловый эфир антраниловой кислоты (CgH, NOa) и метиловый эфир метилантраниловой кислоты (С9НПМО2), но в особенности важны кровеостанавливающие А. группы феиилэтиламина: сам. фенилэтиламин (С8Н,, N) и тирами и (C8HhNO), в спорынье, и наиболее важный А. — а д ренал и н (C9H18NO8). из надпочечных желез животных; сюда же относится действующее начало солода — г о рденин (Ci0H1RNO), применяемый при кишечных заболеваниях. Из А. опия сюда относится нарцеин (C88H27NO8).
III. Группа пиррола. Кроме протоалкалоида пирролидина (C4H9N, табак, опий) весьма распространен в растениях бетаин стахгидрин (C7H18NO8).
IV. Группа ипдола, куда относятся ядовитые А. рвотного ореха — стрихнин (C2) H22N’5. O2) и бруцин (C28H28N8O<), а также суживающий зрачок А. калабарских бобов — ф изостигмиа или эзерин (C18H81N8O2).
V. Группа пиридина. Никотиновая кислота (C#H8NO8) в рисовых отрубях, и ее метилбетаип — весьма распространенный т р игонеллин (C7H#NO8), А. перца — пиперип (G17H! nNO8), А. семян клещевины — рицинин (C8H8N8O2), А. ореха бетель (Areca communis) — ареколин (C8H18NOa) и арекаидив
