Страница:БСЭ-1 Том 02. Аконит - Анри (1926)-1.pdf/29

Эта страница не была вычитана

го, что делает его способным к самопроизвольному окислению; или же под влиянием скипидара меняются свойства молекулярного кислорода. Первое предположение опытом не подтверждается: скипидар на индиго никакого действия не оказывает. Остается второе предположение: скипидар действует на кислород, выводя его из инертного, недеятельного состояния, активируя его.

Как это происходит? Несколько десятилетий работала над этим вопросом исследовательская мысль, было создано несколько теорий, к-рые одна за другой оказывались при поверке несостоятельными. Только в конце прош. в. он получил окончательное разрешение вт. н. перекисной теории А. к., к-рая теперь является общепризнанной. Сущность ее заключается в следующем. Основной предпосылкой всякого окисления посредством свободного молекулярного кислорода является устранение его инертного, недеятельного состояния. По господствующим теперь воззрениям, свободный кислород существует в виде молекул, к-рые состоят из двух связанных друг с другом двувалентных атомов. Инертность свободного кислорода объясняется тем, что в его молекуле 0=0 хим. сродства атомов — О  — и — О — полностью насыщают друг друга, при чем выделяется энергия. Переход кислорода из недеятельного состояния в деятельное мыслим лишь, как разрыв или ослабление связей, к-рыми атомы удерживаются в молекуле. В этом и состоит А. к.

Т. к. соединение атомов кислорода в молекулу сопровождается выделением энергии, то и обратный процесс, ослабление или полный разрыв связей, соединяющих атомы в молекулу, требует соответственной затраты энергии. В процессах вынужденного окисления или быстрого сгорания эта энергия вначале привносится извне (напр., уголь, дрова нужно зажечь), а затем доставляется высокой температурой реакции. Напротив того, при самопроизвольном окислении первоначальная энергия, необходимая для выведения кислорода из его недеятельного состояния, может быть доставлена лишь самим окисляющимся телом. Другими словами, самопроизвольно *окисляться могут лишь тела, обладающие определенным запасом свободной энергии. Хим. реакции идут по линии наименьшего сопротивления, т. — е. из возможных реакций в первую очередь происходят те, к-рые требуют наименьшей затраты энергии. Для разрыва одной из связей, соединяющих атомы кислорода, или превращения молекулы 0=0 в группу  — О — О —, требуется меньше энергии, чем для разрыва обеих связей и превращения молекулы в свободные атомы — О — и — О — .

Поэтому первым актом самопроизвольного окисления всегда является разрыв одной из связей молекулы кислорода и присоединение к окисляющему телу группы — О — О  — с образованием перекиси (см.). Так, металлический натрий образует на воздухе перекись натрия Na — О — О — Na, выделяющийся водород образует перекись водорода Н — О — О — Н и т. д. и т. д. Правильность этого умозаключения была доказана на сотнях опытов.Далее, изучая свойства перекисей, напр., перекиси водорода, мы видим, что она содержит одним атомом кислорода больше, чем вода, и потому является соединением неустойчивым, к-рое распадается на воду и кислород: Н2О2=Н2ОЧ — О — . Кислород при этом выделяется в атомном, активном состоянии и может поэтому окислять тела, на к-рые молекулярный кислород никакого действия не оказывает. То же применимо ко всем другим случаям самопроизвольного окисления. Всякий раз, когда ненасыщенное тело приходит в соприкосновение с кислородом, оно поглощает молекулу его, связывает один атом для образования прочной окиси, другой же атом легко выделяет в активном состоянии. В вышеприведенном примере скипидар потому вызывает окисление индиго, что образует перекиси, отдающие свой активный кислород красящему веществу. Т. о., в процессах самопроизвольного окисления кислород активируется путем промежуточного образования перекисей.

Процессы самопроизвольного окисления и сопряженное с ними активирование кислорода играют огромную роль в экономии природы. Достаточно указать на то, что дыхание животных и растений есть не что иное, как самопроизвольное окисление или медленное сгорание органических веществ, входящих в состав их тел и доставляющих им ту кинетическую энергию, которая им необходима для выполнения жизненных отправлений.

Лит.: Бах, А., 0 роли перекисей в процессах медленного сгорания, «Журнал Русского Физико-Химического Об-ва», т. XXIX, 1897; его же, Химизм дыхательных процессов, «Журнал Русского ФизикоХимического Об-ва», т. XLIV, 1912.

Б(1Х.

АКТИВИРОВАНИЕ СЕМЯН, или с т и  — мулирование, обработка их, преимущественно, путем погружения в различные растворы, с целью вызвать более быстрое прорастание и лучшее развитие растений. Активирующее влияние на растение различных солей впервые более подробно было обследовано германским ученым проф. Левом (Loew), опыты к-рого были затем продолжены его учениками в Германии, Франции и Японии (Schulze, Bertrand, Aso, Sava, Uschiyama). Исходным пунктом в этих работах было хорошо известное в медицине наблюдение, что многие яды, введенные в организм в малом количестве, не только не убивают его, но оказывают иногда благотворное, возбуждающее влияние. Изучаемые соли вводились в опытах Лёва в почву, чаще всего в форме поливки последней соответствующими растворами. Наилучшие результаты были получены с солями марганца; так, в одном опыте с сеянцами криптомерии, растения, поливавшиеся в течение 14 месяцев раствором сернокислого марганца, оказались вдвое более мощными по сравнению с контрольными, к-рые поливались тем же количеством чистой воды (средний вес 733, 8 е против 316, 9 г). Необходимо отметить, что подобное активирующее (стимулирующее) влияние оказывали такие соединения, к-рые ни в каком случае не могут считаться питательными, необходимыми для жизни растения; нек-рые из них даже не поступают в ткани растения в сколько-нибудь заметном