ЭСБЕ/Глюкозы: различия между версиями

{{ЭСБЕ

|ВИКИПЕДИЯ=Глюкозы

|ВИКИТЕКА=

|ВИКИСКЛАД=

|ВИКИУЧЕБНИК=

|ВИКИНОВОСТИ=

|МЭСБЕ=

|НЕОДНОЗНАЧНОСТЬ=

}}

 

''Сорбиноза'' (Шейблер, раньше называлась сорбином) получается из ягод рябины (Sorbus); она обладает очень сладким вкусом, хорошо кристаллизуется в виде ромбических плотных кристаллов состава С₆Н₁₂О₆ + ½Н₂О; вращает п. п. влево, ''[α]_D'' = —43,4°; по всем реакциям это одна из глюкоз, но не бродит. Ее должно считать стереоизомером ''d''-фруктозы. При восстановлении дает сорбит, который при окислении дает Г. Озазон плавится при 164°.

 

 

Все вышеописанные гексозы встречаются в природе и проще всего получаются из природных источников. Э. Фишер получил ''d''-глюкозу, ''d''-маннозу и ''d''-фруктозу, а также их оптические ''l'' и ''i'' изомеры, синтезом из более простых соединений, правильнее сказать — дал пути этого синтеза, потому что пока необходимые переходы связаны с такой тратой материала, при ничтожных выходах продуктов, что еще дело будущего, быть может, не очень далекого, воспользоваться этими синтезами для целей практической жизни. Но первый по времени (в 1861) синтез сахаристого вещества принадлежит А. М. Бутлерову; действуя при нагревании известковой водой на открытый им оксиметилен, полимер метилового альдегида СН₂О, он получил ''метиленитан,'' сладкий сироп, обладающий реакциями Г., но не бродящий и оптически не деятельный. Это наблюдение Байер положил в основу своей теории образования сахаристых веществ в растениях. Позднейшие исследования (Лёв, Толленс, Э. Фишер) показали, что метиленитан не представляет собой чистого продукта, а содержит смесь формозы<ref>Строение формозы до сих пор неизвестно; она не бродит.</ref>, ''α''-акрозы (метозы Лёва) и других сахаристых веществ, ближе не исследованных. ''α''-Акроза была получена Э. Фишером; желая получить глицериновый альдегид (см. выше Глицерозу) из бромистого акролеина СНВr.СНВr.СНО, он действовал на него баритовой водой; продукт с фенилгидразином дал два озазона, из которых один плавился при 205°, а другой, легче первого растворимый в спирте, — при 148°. Оба озазона отвечают двум гексозам — ''α''-акрозе и ''β''-акрозе. Лучше получать акрозу из глицерозы: при смешении растворов глицерозы и едкого натра постепенно происходит ослабление и наконец совершенное уничтожение способности глицерозы редуцировать Фелингову жидкость при обыкновенной температуре, потому что глицероза целиком полимеризуется в акрозу (''α'' и ''β'') — 2C₃H₆O₃ = С₆Н₁₂О₆. Озазон ''α''-акрозы переводится в оцон, а этот в сахар, подобно получению фруктозы из ее озазона. ''α''-Акроза выделена в виде сладкого сиропа, обладающего способностью восстановлять Фелингову жидкость при нагревании, бродит подобно ''d''-глюкозе или ''d''-фруктозе: только оптической деятельностью она не обладает. При восстановлении из нее получается спирт С₆Н₁₄О₆ акрит, температура плавления 168°, отличающийся от обыкновенного ''d''-маннита (вращающего вправо) только отсутствием оптической деятельности. Этот акрит оказался тожественным с ''i''-маннитом, который получен следующим образом: если смешать арабинозкарбоновую кислоту, упомянутую при арабинозе, оказавшуюся ''l''-манноновой кисл., с ''d''-манноновой, из ''d''-маннозы, в водном растворе в частичных количествах, то в растворе образуется тогда недеятельная ''i''-манноновая к.; манноновая к. при восстановлении превращается сначала в ''i''-маннозу, а затем в ''i''-маннит. Таким образом из глицерина (из оксиметилена также) получена ''α''-акроза, из нее ''i''-маннит, при осторожном окислении которого образуется ''i''-манноза. ''α''-Акрозе и ''i''-маннозе отвечает один и тот же спирт, озазоны их также тожественны, но сами они не тожественны, что сказывается в различии их гидразонов — гидразон первой легко растворим, гидразон второй — трудно, как и для ''d''-маннозы (см выше). ''α''-Акроза оказалась кетозой, ''i''-фруктозой; ''i''-фруктоза и ''i''-манноза дают один и тот же ''i''-маннит (акрит) подобно тому, как ''d''-фруктоза (левулоза) и ''d''-манноза дают один и тот же ''d''-маннит. При брожении с дрожжами ''i''-фруктозы (''α''-акрозы) остается ''l''-фруктоза (правовращающая), а обыкновенная ''d''-фруктоза (левулоза) исчезает; из перебродившей смеси была выделена эта новая фруктоза в виде озазона, который плавится при 205° и представляет собой оптический антипод озазона из обыкновенной фруктозы или Г. Таким же образом, подвергая брожению ''i''-маннозу, можно получать ''l''-маннозу, но она получена из ''l''-манноновой кислоты (арабинозкарбоновой) и является оптическим антиподом ''d''-маннозы, как ''l''-фруктоза для ''d''-фруктозы. ''i''-Манноновая кислота, получаемая при смешении ''l''-манноновой (арабинозкарбоновой) и ''d''-манноновой (из ''d''-маннозы) или при окислении ''i''-маннозы (получена из ''α''-акрозы через акрит), при кристаллизации ее морфиновой или стрихниновой соли разделяется на ''l''- и ''d''-манноновые кислоты; из этих кислот при восстановлении получаются ''l''- и ''d''-маннозы; озазоны обеих манноз, тожественные с озазонами ''l''- и ''d''-фруктоз, переводятся в эти два сахара способами, указанными выше для перехода из соответствующего озазона к ''d''-фруктозе. Так осуществлены синтезы ''d''-манннозы и ''d''-фруктозы, встречающихся в природе, и их ''l''- и ''i''-изомеров, в природе не найденных. Синтез ''d''-Г., виноградного сахара, воспроизведен из той же ''i''-манноновой кислоты, потому что ''d''-манноновая кислота, которая получается из ''d''-маннозы, а также из ''i''-манноновой кислоты, при нагревании с хинолином при 140°—150° превращается, до некоторого предела, в ''d''-глюконовую кислоту (см. выше), а эта восстановляется в ''d''-Г. ''l''-Манноновая кислота (арабинозкарбоновая) соответственно превращается в ''l''-глюконовую кислоту, которая восстановляется в ''l''-Г., антипод ''d''-Г .При смешении в растворе частичных количеств ''d''- и ''l''-Г. получается ''i''-Г.; ее можно получить из ''i''-манноновой кислоты, превратив ее предварительно в ''i''-глюконовую. ''i''-Г. образует бесцветный сироп, сладкого вкуса, легко растворимый в воде, трудно — в абсолютном спирте; она оптически недеятельна; озазон ее тожествен с озазоном ''i''-маннозы и ''i''-фруктозы. При брожении она относится совершенно так, как ''i''-манноза и ''i''-фруктоза, остающийся сахар здесь — ''l''-Г. ''l''-Г .выделяется из раствора подобно ''d''-Г.; она образует маленькие призматические кристаллы, температура плавления 141°—143°, сладкого вкуса; легко растворима в воде, трудно — в спирте; ''[α]_D'' = —51,4°; она, следовательно, очень похожа на ''d''-Г., только оптическая деятельность ее прямо противоположна; таковы же отношения и при других парах ''l'' и ''d'' изомеров.