ЭСБЕ/Азотновинные кислоты: различия между версиями

'''Азотновинные кислоты''' (нитро- и динитровинная) — азотнокислые эфиры винной кислоты: C4H4О4C₄H₄О₄(OH)(ONO2ONO₂) и C4H4О4C₄H₄О₄(ONO2ONO₂)₂. По Франкланду и ученикам его (1903 г.), при нитровании винной кислоты и ее эфиров смесью равных весовых частей дымящей HNO3HNO₃ и крепкой H2SO4H₂SO₄ при темп. ниже 4—5° получаются одновременно и динитро- и мононитропродукты. Разделение их основано на извлечении эфиром или, лучше, — хлороформом — маточных растворов после механического отделения кристаллического динитропродукта, мало растворимого в воде и не растворимого в хлороформе. Свободные А. кислоты в водном растворе очень непостоянны; уже немного выше 0° они разлагаются с выделением газов. При осторожном разложении (при обыкн. темп.) раствора удается выделить первый продукт окисления — диоксивинную кисл. СО2НСО₂Н.С(ОН)₂.С(ОН)₂.СО2НСО₂Н.

Эфиры ее представляют бесцветные кристаллические вещества, не растворимые в воде и растворимые в органических растворителях. C2H2C₂H₂(NO3NO₃)₂(CO2CH3CO₂CH₃)₂ плавится при 75°. C2H2C₂H₂(NO3NO₃)₂(CO2C2H5CO₂C₂H₅)₂ плавится при 27°. Диметиловый эфир моно-А. кислоты С2Н2С₂Н₂(ОН)(NO3NO₃)(CO2CH3CO₂CH₃)₂ — белые призмы с т. пл. 97°, медленно разлагается при 100°, растворим в воде и органич. растворителях; диэтиловый эфир С2Н2С₂Н₂(ОН)(NO3NO₃)(CO2C2H5CO₂C₂H₅)₂ — темп. плавл. 46—47°. Все эти эфиры невзрывчаты и все показывают в растворе правое вращение. Полученные (Франкланд) оптические данные приводят к заключению, что введение нитрогрупп вызывает увеличение вращательной способности винной кислоты (см.) вправо. Аналогичный факт был наблюден при введении дихлорацетил- и фенацетилгрупп, в противоположность прочим ацилгруппам. Мононитропродукты дают большее вращение, чем динитропродукты, в соответствии с такими же отношениями моно- и диалкилированных производных.