расположены параллельно друг другу и образуют путем ассоциации силами остаточного или побочного сродства пучки цепей, т. н. кристаллиты или мицеллы (мицеллярная теория строения Ц. К. Мейера и Марка). Ц. имеет т. о. скрытно-кристаллическое строение, а в новейшее время удалось получить препараты Ц. и ее производных (ацетатов и метилатов) также и в видимых кристаллах (Гесс). Все же обычные физико-химические свойства Ц. и ее производных соответствуют коллоидальным веществам, например растворы целлюлозы и ее эфиров — типичные коллоидальные. Более или менее энергичные химические воздействия постепенно разрушают мицеллы целлюлозы (сначала уменьшается коэффициент у, затем*ж), она деструктируется, причем этот процесс необратимый — до сих пор не найдено ни одного
концентрированной соляной кислоты (42% НС1) Ц. быстро растворяется и через несколько минут превращается в Ц. А., к-рая, подобно исходной Ц., не обладает восстановительной способностью, но отличается от нее растворимостью в щелочах (коэффициент х остается без изменения, уменьшается лишь коэффициент у). При дальнейшем действии НС1 начинают гидролизоваться и расщепляться цепи главных валентностей (уменьшается коэффициент х) и образуются т. н. целлодекстрины, обладающие более короткими молекулами и значительной восстановительной способностью. После значительного укорочения цепей образуются уже кристаллические сахароподобные полисахариды (олигосахариды: целлогексаоза С38 Нв2 O3i, целлотетраоза С24Н42О21, целлотриоза С28Н32О1в, целлобиоза С12Н22О11), и наконец получается с количественным выходом d-глюкоза (способ осахаривания Ц. Вилыптеттера, примененный в технике Бергиусом в 1926 для получения концентрированного корма для скота из древесных опилок). Полное осахаривание Ц. происходит также и при нагревании Ц. в автоклаве с 0, 5%-ным раствором серной кислоты под давлением до 160° (новейший способ Шоллера, применяемый для винокурения из древесных опилок).
Оба способа приобретают все большее экономическое значение. При кратковременном действии кислот на во — способа вызвать увеличение размеров деструктированных мицелл. Длина цепей целлюлозы подвержена колебаниям.
локна Ц. образуется т. н. гидро-Ц. — хрупкая масса, являющаяся смесью неизмененной Ц. с Ц. А и продуктами гидролиза Ц.
Этерификация Ц. происходит напр. при действии на нее HNO3 или смеси азотной и серной кислот с образованием нитроцеллюлозы:
При осаждении водой из раствора в реактиве Швейцера (см. выше) Ц. выделяется в виде т. н. гидрат-Ц., к-рая по своему составу не отличается от исходной Ц., но более гигроскопична, легче окрашивается и т. д., благодаря тому, что при осаждении мицеллы Ц. не ориентируются друг относительно друга, и получается набухший гель с беспорядочным расположением мицелл и с увеличенной внутренней поверхностью, вызывающей усиленную адсорбцию воды и красителей. Под действием растворов щелочей (напр. NaOH) волокна Ц. набухают; щелочь адсорбируется и при известной концентрации (18% NaOH) химически связывается Ц. по типу алкоголятов — образуется т. н. алкали — Ц., средний состав к-рой соответствует 1 молекуле NaOH на каждые 2 остатка глюкозы в цепях главных валентностей, т. е. (C6Hi0O5) rNaOH или Ci2Hl9O9(ONa) (мерсеризация Ц.). При промывке водой NaOH отмывается, и остается набухшая, но химически неизменная Ц., гидрат-Ц. При сплавлении Ц. с едкими щелочами при 250° она совершенно разрушается и окисляется, причем образуется смесь солей карбоновых кислот, гл. обр. щавелевой кислоты; этот процесс используется в технике для получения щавелевой кислоты из древесных опилок (выход щавелевой кислоты до 80%).
Под действием на Ц. кислот идет одновременно ряд процессов: диссоциация (уменьшение коэффициента у), гидролиз (уменьшение коэффициента х), этерификация и иногда окисление. При кратковременном действии сверх — C6H7O2(OH) 3+3HNO3^:CeH7O2(ONO2) 3+3H2O.
Реакция обратимая, в зависимости от внешних условий в целлюлозные цепи входит большее или меньшее количество нитрогрупп, и получаются различные продукты, сохраняющие волокнистую структуру, напр. пироксилин, состав к-рого соответствует примерно тринитрату (13, 0—13, 7% N вместо теоретических 14, 14 %N), или коллоксилин (И — 12% N). Пироксилин применяется для ^изготовления бездымного пороха, коллоксилин идет^на фабрикацию искусственного шелка, нитроцеллюлозных лаков, фильм, пленок, искусственной кожи и т. д.; нитро-Ц. с еще меньшим содержанием азота (10—11%YN> растворяется в смеси спирта с камфорой и применяется в производстве пластмасс (целлулоид).
Уксуснокислые эфиры целлюлозы (ацетаты) получаются при обработке целлюлозы уксусным ангидридом'в;присутствии безводной уксусной кислоты и катализатора (HS2O. 4 или ZnCl2): СбН7О2(ОН) 3+3(СН3СО) 2О=С6Н7О2(ОСОСН3) 3 + +ЗСН3СООН.
Получается т. н. первичный ацетат (триацетат, содержащий 62% связанной уксусной кислоты), неудобный для
